бром и иод в органике замещаются проще, чем хлор?

[человек разумный]

такое вот дело. дихлорэтан замещает хлоры на амин только в автоклаве или нагреванием в запаянной трубке(нашел способ в базе данных chemister)

порыскав в той же базе данных увидел методику восстановительного аминирования ацетальдегида в этиламин. это конечно интересно, но тут либо гидрирование нужно, либо же использование дорогих восстановителей по типу борогидрида натрия. да и к тому же, я не уверен, что глиоксаль поведет себя подобно ацетальдегиду. вдруг только  одна альдегидная группа сможет подвергнуться аминированию и мы получим этаноламин.

а вот бутиламин можно получить реакцией бромбутана со спиртовым аммиаком. 

Так вот спрашивается: если использовать дибром- или диод- этан, то получится ли провести аналогию с синтезом бутиламина?

[chemister2010]

Это общее правило в органической химии иод замещается быстрее брома, а он - быстрее хлора.

[Paul_S]

Вообще, альдегиды и кетоны можно восстановительно аминировать сплавлением с формиатом аммония

https://ru.wikipedia.org/wiki/Реакция_Лейкарта_—_Валлаха

 

Но из глиоксаля при этом с большой степенью вероятности получится имидазол.

[ash111]

В 29.07.2025 в 20:13, человек разумный сказал:

дихлорэтан замещает хлоры на амин только в автоклаве или нагреванием в запаянной трубке(нашел способ в базе данных chemister)

Я разок его в бухвальде вместо диоксана взял, и он мне заалкилировал отличненько при 100 градусах амин)

 

В 29.07.2025 в 20:13, человек разумный сказал:

если использовать дибром- или диод- этан, то получится ли провести аналогию с синтезом бутиламина?

надо-то что, этилендиамин получить?

[ash111]

В 29.07.2025 в 20:13, человек разумный сказал:

а вот бутиламин можно получить реакцией бромбутана со спиртовым аммиаком. 

можно, но способ хреновейший, потому что бутиламин намного нуклеофильнее чем аммиак.

[фосолиф-кимих]

Да в S_N2 реакциях это так. С хлором связь короче чем с иодом, а потому, углероду сложнее стать тригональной бипирамидой. Вам поможет иодный катализ. Добавьте в реактор каталитическое количество иодида.  in situ хлор заменится на иод, а он уже на на азот.  Однако если вещества терпят автоклавирование - автоклавируй. Так надежнее, сам так поступаю. 

[ash111]

В 30.07.2025 в 07:57, фосолиф-кимих сказал:

углероду сложнее стать тригональной бипирамидой

я то думал дело в поляризуемости)

[Максим0]

В 29.07.2025 в 22:13, человек разумный сказал:

такое вот дело. дихлорэтан замещает хлоры на амин только в автоклаве или нагреванием в запаянной трубке(нашел способ в базе данных chemister)

порыскав в той же базе данных увидел методику восстановительного аминирования ацетальдегида в этиламин. это конечно интересно, но тут либо гидрирование нужно, либо же использование дорогих восстановителей по типу борогидрида натрия. да и к тому же, я не уверен, что глиоксаль поведет себя подобно ацетальдегиду. вдруг только  одна альдегидная группа сможет подвергнуться аминированию и мы получим этаноламин.

а вот бутиламин можно получить реакцией бромбутана со спиртовым аммиаком. 

Так вот спрашивается: если использовать дибром- или диод- этан, то получится ли провести аналогию с синтезом бутиламина?

Я успел поработать со всеми галогенами кроме астата (разок даже со фторидом хлора) и нынче главный галоген в моих синтезах - бром:

Введение фтора требует дьявольских веществ... а если всё-таки его вогнал в молекулу, то назад его уже не выкурить, к тому же стекло в работах с ним будет одноразовым.

С хлором гораздо проще, но от лезет куда попало. Выкурить назад его можно, но для хороших выходов обычно нужны труднодостижимые жёсткие условия.

Йоду нужны помощники типа красного фосфора, да и он норовит оторваться от углерода когда ему хочется, а не когда требуется.

Вот так и выходит, что в кустарных условиях, чаще всего синтезы через бром наименее проблемные.

Изменено 30 Июля, 2025 в 11:33 пользователем Максим0