Каковы условия прохождения реакции синтеза NaN3?

[Электрофил]

Есть же методика, кажется в сборнике Карякин и кто-то ещё.., там катализатор - соль марганца.

От с вражеского форума отсюда http://chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=1&t=4546&start=20

 

Читал на одном химическом форуме "клоунов", про то, что желатин служит якобы связующим компонентом для тяжелых металлов, которые разлагают сам гидразин

И таки шо здесь не так, для чего там желатин нужен? Версия о металлах мне тоже кажется притянутой за уши, ибо мы можем использовать очень чистые реактивы.

[yatcheh]

 

И таки шо здесь не так, для чего там желатин нужен? Версия о металлах мне тоже кажется притянутой за уши, ибо мы можем использовать очень чистые реактивы.

 

И тем не менее, это именно так. Желатину можно успешно заменить трилоном Б. Скачайте "Химию гидразина" (Одрит Л, Огг Б.) - там это всё расписано. И, кстати, при тщательной очистке реактивов нужда в желатине отпадает - выход и так хороший получается.

Изменено 17 Августа, 2015 в 13:12 пользователем yatcheh

[Электрофил]

И тем не менее, это именно так. Желатину можно успешно заменить трилоном Б. Скачайте "Химию гидразина" (Одрит Л, Огг Б.) - там это всё расписано. И, кстати, при тщательной очистке реактивов нужда в желатине отпадает - выход и так хороший получается.

Дадада, мя тоже эту книжку читал в сети выборочно (не всю), и там упоминался именно такой механизм. Так почему этот камрад с вражеского (биндеривського) хфорума называет клоунами тех, кто допускает идею превращения иона скажем меди в безобидный комплекс желатином? Или правильнЕе сказать "хелат".

Походу камрад либо имеет свойство раскидываться словами, либо см пункт один.

Изменено 17 Августа, 2015 в 13:37 пользователем Электрофил

[N№4]

Но марганец-то какие ионы связывает, это просто катализатор, выход тоже неплохой.

[Электрофил]

Ну все, заинтересовали как "йодом из настойки", придется покопаться в заначках посуды и сварить несколько порций сульфата гидразина со строгим измерением выхода. Возможные варианты: мочевина хозмаговская/перекристаллизованная из дист. воды, вода в замес из под крана/дистилированная, гипохлорит саянского завода или самодельный вдуванием хлора в NaOH на дист. воде, желатин соли марганца и вроде цинка рекомендовали.

[Magistr]

блин, два часа назад тут три сообщения было....))) ну вот разошлись все с реагентами, методиками. а у человека может и правда нифига кроме натрия, белизны и йода нет.

1) Получение азида калия из бутилнитрита:

Сначала растворяют 65-70г гидроксида калия в 500мл. абсолютного спирта при нагревании. К раствору добавляют 60г 85% гидразин-гидрата. Смесь слегка подогревают и добавляют 15г бутилнитрита для затравки. Затем колбу с присоединенным к ней холодильником снимают с паровой бани и вводят еще 110г бутилнитрита с такой скоростью, чтобы смесь слегка кипела. Обычно эта операция продолжается 1 час. Затем колбу вновь нагревают на паровой бане в течение 15 мин для завершения реакции. Колбу охлаждают в бане со льдом. Твердое вещество отфильтровывают, промывают четырьмя порциями по 50 мл. холодного абсолютного этанола, а затем двумя порциями этилового эфира по 125 и 100 мл соотв. Препарат сушат на воздухе при 55-60°С. Выход азида калия 78-84%. При использовании сульфата гидразина вместо гидразингидрата, в смеси наряду с азидом натрия образуется сульфат. Поэтому необходима дополнительная очистка. Очистка заключается в осторожном добавлении к смеси солей разбавленной серной кислоты и отгонке азотистоводородной кислоты в 10% р-р гидроксида натрия. Возможно использование меньшего кол-ва спирта и большего кол-ва воды (напр. содержания воды 50-80%). В этом случае нужен избыток гидразина (0.6-0.75моля орг. нитрита на 1 моль гидразина).

Получение бутилнитрита:

В 60 мл воды вливают 87 мл конц. серной кислоты. Смесь охлаждают до 0°С в ванне из смеси льда с поваренной солью. Осторожно приливают 222г бутилового спирта при постоянном перемешивании. Затем в течение часа эту смесь вводят под поверхность холодного (0°С) р-ра 228г нитрита натрия в 900мл воды. Раствор нитрита следует охлаждать смесью соли и льда и тщательно перемешивать во избежание образования вязкой эмульсии. Бутилнитрит всплывает в виде желтого масла. Этот слой отделяют и трижды промывают порциями по 60 мл. раствора, содержащего 45г хлорида натрия и 5 г бикарбоната натрия в 180 мл. воды. Выход 87-93%.

 

в карякине про гидразин путем написано

Изменено 17 Августа, 2015 в 14:22 пользователем Magistr

[non_chemist]

А подскажите, вот такое:

NH3 + NaOCl -> NH2Cl^ + NaOH.
NH2Cl + NH3 -> N2H4 + HCl

 

пишут, что идёт при:

t = 160 C, P = 3 МПа.
 

А пойдёт ли данная реакция при давлении ниже, чем 30 Атм? А то сложновато найти малогабаритные (и приемлемые по ценам, соответственно) компрессоры на такое давление.

[Электрофил]

Это уже на производственные масштабы замах? При атмосферном давлении хлорамин NH2Cl - газ, и он просто шустро так покидает раствор в виде пузырьков. С очень слезоточивым запахом.

Изменено 17 Августа, 2015 в 14:34 пользователем Электрофил

[non_chemist]

И я подумал: наиболее простой синтез через гидразин.

Т.е., весь процесс примерно такой (все реакции идут при нормальных условиях, если не указано обратное):

1. Получаю нитрат натрия смешиванием гидроксида и концентрированной азотной к-ты.

2. Выпариваю раствор. Нагреваю нитрат натрия до 380 C, получая нитрит.

3. Получаю хлор реакцией соляной к-ты с перманганатом калия (полученный хлор очищаю через воду и серную к-ту).

4. Пропускаю хлор через раствор гидроксида натрия, получая раствор гипохлорита натрия и хлорида натрия.

5. Охлаждаю раствор до -5 C, кристаллизуя гидрат гипохлорита. Сливаю раствор хлорида.

6. Реакцией хлорида аммония и гидроксида натрия получаю аммиак в ёмкость с раствором гипохлорита.

7. Повышаю давление, нагнетая воздух в ёмкость и подогреваю ёмкость до 160 C.

8. Понижаю давление, отвожу HCl.

9. Смешиваю нитрит натрия и гидразин, получая азид натрия.

 

Что тут неверно?

Это уже на производственные масштабы замах? При атмосферном давлении хлорамин NH2Cl - газ, и он просто шустро так покидает раствор в виде пузырьков. С очень слезоточивым запахом.

Нет, просто достаточно простой синтез, как мне показалось (без учёта условий, конечно).

Там "шапка" в формуле - это стрелочка вверх. :-) Я не говорю про проведение реакции в открытой ёмкости и под атмосферным давлением.

При 10 атм реакция пойдёт?

Самое сложное - это реакция между гипохлоритом и аммиаком. Из-за условий. В колбе такое не сделаешь, так что придётся мудрить с ёмкостью...

Изменено 17 Августа, 2015 в 14:40 пользователем non_chemist

[Электрофил]

9. Смешиваю нитрит натрия и гидразин, получая азид натрия.

Где-то в те давние годы видел такую методу получения азида серебра. Мол просто гидразин в нитрит серебра лить, и все окей. Не прокатило- восстановилось металлическое серебро. С нитритами сильных оснований в водном растворе имхо гидразин вообще не реагирует, сам не пробовал, возможно нагрев нужен. Но все таки голосую за "не прокатит". Профи пусть поправят.

 

2. Выпариваю раствор. Нагреваю нитрат натрия до 380 C, получая нитрит.

Не разлагается он так просто. Предпочитают с губчатым свинцом раствор варить, или готовый нитрит покупать.

Изменено 17 Августа, 2015 в 14:47 пользователем Электрофил