Амины не являющиеся основаниями

[dmr]

Изначально с удивлением узнал, что трифениламин не обладает основными свойствами. И сначала подумал,что чисто из за стерической "загруженности" пространства вокруг азота, просто некуда "присунуть" протончик,но Вики даёт такое объяснение

Цитата

По своим химическим свойствам, он должен был бы напоминать жирные третичные амины; но так как фенильные группы имеют скорее отрицательный характер в сравнении с жирными углеводородными радикалами, то при заме-щении ими водородов аммиака основной характер соединения совершенно утрачивается

Отсюда вопрос

Что означает и почему 

Цитата

фенильные группы имеют скорее отрицательный характер

И существуют ли другие амины не имеющие основных свойств?

[Paul_S]

2,4,6-тринитроанилин имеет, скорее, кислотные свойства. А 2,2',4,4',6,6'-гексанитродифениламин дает даже аммониевую соль.

[chemister2010]

Таких довольно много, надо только навешать электроноакцепторных групп. Динитрамид как кислота, чуть слабее серной. (CF3)3N не проявляет основных свойств совсем (не уверен насчет сверхкислот, но и там кажется тоже).

 

Протончик имеет настолько малые размеры, что ему практически не мешают стерические группы (если конечно протончик не держится крепко за растворитель).

Изменено 27 Апреля, 2021 в 18:51 пользователем chemister2010

[dmr]

37 минут назад, Paul_S сказал:

2,4,6-тринитроанилин имеет, скорее, кислотные свойства. А 2,2',4,4',6,6'-гексанитродифениламин дает даже аммониевую соль.

Думаю дело собственно в частице нитро 

В отличии от трифениламина

 

[yatcheh]

Только что, dmr сказал:

В отличии от трифениламина

 

 

В трифениламине два фенила делят НЭП азота, а третий вынужден проворачиваться попендикулярно, оставаясь без пайки.

А если уж протон присунется к этому фрайеру (азоту) - тут вообще четверым,во-первых, просто тесно, потому что - тетракоординорованно, а во-вторых, этот поц отжирает всю НЭП от сопряжения. Кто это потерпит?

[dmr]

39 минут назад, yatcheh сказал:

два фенила делят НЭП азота

Но Дифенил амин все же основные свойства проявляет

Почему два фенилала нэп делят ,а два метила,пропила,итд нет?

[Arkadiy]

13 часов назад, dmr сказал:

Но Дифенил амин все же основные свойства проявляет

Почему два фенилала нэп делят ,а два метила,пропила,итд нет?

Электронная плотность с азота  сопрягается с ароматическими кольцами  и разматывается по ним, поэтому дифениламин и другие ариламины гораздо более слабые основания , чем  любые алкиламины

Изменено 28 Апреля, 2021 в 09:13 пользователем Arkadiy

[dmr]

5 часов назад, Arkadiy сказал:

ароматическими кольцами

Итак ,суть в ароматичности "подвес ок" азота?

А если взять допустим гетероциклические "довески" с признаками ароматичности? Тоже основность будет исчезать?

[Arkadiy]

Только что, dmr сказал:

Итак ,суть в ароматичности "подвес ок" азота?

А если взять допустим гетероциклические "довески" с признаками ароматичности? Тоже основность будет исчезать?

Тоже самое,  но если подвешены гетероциклы с азотом, может быть по разному

[фосолиф-кимих]

Да из-за конкуренции основных центров. Пусть в фениле и три основных центра, но анилинлиновый азот всё равно выигрывает у них. А вот при переходе к трифениланилину соотношение сил уже не 3 к 1, а 9 к 1. Углерод побеждает числом битву за протон.